Pour plusieurs destinations disposant d'IPv4 et d'IPv6 (fonctionnel, de surcroît), je constate que mon serveur emails Postfix envoie mes courriels en IPv4.
Pour privilégier IPv6, on ajoute ceci dans main.cf :
smtp_address_preference = ipv6
smtp_balance_inet_protocols = yes
(J'utilise la version 3.7 de Postfix, donc la valeur de « smtp_balance_inet_protocols » est déjà « yes » par défaut, donc je pourrais ne pas la spécifier.)
Puis on recharge la configuration : systemctl reload postfix.
Documentation officielle : smtp_address_preference ; smtp_balance_inet_protocols.
La réception d'emails sur IPv6 ou IPv4 est au choix de l'émetteur, le destinataire ne peut pas influer sur ça (sauf en opérant uniquement sur un seul protocole).